Фталазины
— Эти циклические соединения можно рассматривать как бензоортодиазины (см.
Полиазины), т. е., следовательно, они имеют o- диазинное
кольцо, у которого два соседних атома углерода являются общими с бензольным
кольцом, примыкающим к азинному. Очевидно, что в этом случае можно предполагать
существование двух изомерных рядов соединений, простейшие представители которых
имеют следующие формулы строения:
Первая из этих формул принадлежит циннолину (см.), а вторая Ф. По своему
химическому характеру Ф. весьма напоминают o- диазины
или пиридазины (см.), только их азинное кольцо, по-видимому, несколько прочнее,
чем у пиридазинов, вероятно, в силу присутствия бензольного ядра. Такое
заключение о большой стойкости азинного кольца Ф. можно вывести из того, что эти
соединения способны гидрогенизироваться, присоединяя до 4 атомов водорода, без
разрыва кольца, тогда как
пиридазины при восстановлении очень легко переходят в соединения с открытой
группировкой атомов. Простейший Ф.
получается при действии на тетрабромортоксилол свободным гидразином:
Очевидно, что при этой реакции приходится брать избыток гидразина для
усреднения выделяющегося бромистого водорода. Ф. представляет бесцветное
кристаллическое тело, плавящееся при 91° и кипящее без разложения при 316°.
Рассматривая класс полиазиновых (см.) соединений, можно придти к заключению, что
в них только первый вступающий в
кольцо атом азота обладает основными свойствами, и это положение весьма ярко
иллюстрируется при Ф., который, имея два атома азота в кольце, способен
соединяться, подобно хинолину (см.), только с одной молекулой одноосновной
кислоты или одной молекулой йодистого алкила, давая при этом солеобразные
соединения C 8H6N2.HCl
и С 8 Н 6N2.I.СН 3.
Последнее соединение, носящее название йодметилата Ф., плавится около 235—240°,
оно, подобно своим аналогам из класса полиазинов, весьма оригинально относится к
щелочам и окиси серебра, давая с первыми смесь n- метилфталазона
и n- метилдигидрофталазина,
а с последней только n- метилфталазон:
С 8 Н 6N2.I.СН 3
+ Ag(OH) = С 8 Н 5ON2 СН 3
+ AgI + H2.
Очевидно из этого уравнения, что в случае действия на указанный йодюр едкого
кали или натра, вначале также образуется фталазон, но выделяющийся при этом
водород восстановляет часть образовавшегося продукта до дигидрофталазина:
С 8 Н 5ON2 СН 3
+ 2H2 = С 8 Н 7N2 СН 3
+ H2O,
т. е. полная реакция обмыливания едкими щелочами йодметилата Ф. выразится
уравнением:
2С 8 Н 6N2 IСН 3
+ 2KHO = С 8 Н 5ON2 СН 3
(n- метилфталазон) + С 8 Н 7N2 СН 3
(n- метилдигидрофталазин) +
2KI + H 2O,
и, следовательно, при объяснении хода этих реакций появляется затруднение
только в случае образования n- метилфталазона,
который, без сомнения, получается путем перегруппировок атомов и, вероятно,
присоединения элементов воды к окиси аммонийного типа С 8 Н 6N2(OH).CH3,
и возможно, что при этом в виде промежуточного продукта образуется соединение:
которое, конечно, должно in st. nasc. терять два атома водорода, переходя в
n- метилфталазон.
Указанный выше n- метилдигидрофталазин
очень непрочен и легко окисляется кислородом воздуха обратно в n-метилфталазон.
Ф. при восстановлении амальгамой натрия переходит в тетрагидрофталазин:
если же восстановление вести в кислой среде (цинк и соляная кислота), то
азиновое кольцо разрывается и получается o- ксилилендиамин.
Интересно, что хлорфталазин
при последней
реакции относится совершенно иначе и образует дигидроизоиндол
Кетодигидропроизводные Ф., или фталазоны, получаются, кроме указанного
выше случая образования n- алкилфталазонов,
из o- альдегидо- или
кетокарбоновых кислот при действии гидразина:
Простейший
фталазон плавится при 183° и кипит при 337°; по своему характеру он напоминает
имид двуосновной кислоты; со спиртовым раствором едкого кали легко образует
калиевую соль и в то же время с хлористым ацетилом и йодистыми алкилами дает
n- ацетофталазон и
n- алкилфталазоны.
Очевидно, что, рассуждая теоретически, к o- диазинному
кольцу можно присоединить не только одно (как это имеется в случае Ф.), но и два
бензольных кольца и тогда получится соединение формулы
которое
известно в действительности и носит название феназона. Это тело интересно
в том отношении, что при окислении марганцовокалиевой солью оно дает
пиридазинтетракарбоновую кислоту (см. Пиридазин) и, следовательно, несомненно
принадлежит к группе o- диазиновых
соединений; но в то же время его можно рассматривать, как азодифенилен, на что
дает право реакция его образования при восстановлении амальгамой натрия
o- динитродифенила и отчасти
его окрашенность (в желтый цвет), несвойственная другим Ф., но являющаяся
постоянным признаком азо-тел.
Д. Хардин. Δ .
|