Тиоацетали
(меркаптали) — Общая формула
, где R и R 1
углеводородные остатки. Эти сернистые соединения представляют производные не
существующих в свободном состоянии тиогликолей строения R—CH(SH) 2
(см. Тиогликоли) и отвечают по составу ацеталям, в которых кислород замещен
серой. Т. получаются при действии тиоспиртов на альдегиды в присутствии соляной
кислоты или хлористого цинка (Baumann):
СН 3 —СНО +
2SН—С 2 Н 5
= СН 3 СН(S—С 2 Н 5)2
+ Н 2O.
На основании этой реакции, сопровождающейся выделением воды, Т. придают
строение простых эфиров, аналогичных ацеталям. Т. представляют жидкости с
неприятным запахом, трудно растворимые в воде и очень стойкие по отношению к
кислотам и щелочам. При окислении марганцовокислым калием из них образуются
дисульфоны, причем двухатомная сера переходит в четырехатомную, напр.: СН 3 С—Н(S II —С 2 Н 5
+ 2О 2 = СН 3 —СH(S IV О 2—C2H5)2.
Дисульфоны — очень прочные кристаллические вещества, лишенные запаха. Вступление
в частицу соединения двух сульфогрупп оказывает здесь такое же влияние на
находящийся рядом с ними водород, как и в трисульфонах, отвечающих тиоальдегидам
(см.): этот водород получает способность замещаться бромом и металлами. Поэтому
такие сульфоны легко растворяются в щелочах и осаждаются из раствора кислотами.
Действуя на металлические производные йодюрами, можно заместить металл
углеводородным остатком и перейти к производным так наз. меркаптолов,
напр.: CH 3—CNa(SO2—C2H5)2
+ CH3 J = (СН 3)2 С(SО 2 —С 2H5)2
+ NaJ.
Меркаптолы вполне аналогичны Т. как по способу образования, так и по
свойствам. Они получаются из кетонов тем же путем, как и Т., напр.: (СН 3)2 СО
+ 3Н—С 2 Н 5
= (СН 3)2 —С—(S—С 2 Н 5)2
+ H2 O. Образующееся при
этой реакции вещество называется сульфоналом (см.) и в настоящее время нашло
себе обширное применение в медицине как hypnot icum.
Д. Монастырский. Δ .
|