Российские универсальные энциклопедии
на главную страницу

   
источник статьи:
Большой энциклопедический словарь
Брокгауза и Ефрона


Российские универсальные энциклопедии
Брокгауз-Ефрон и Большая Советская Энциклопедия
объединенный словник





Псевдомерия

(хим.; син. десмотропия, меротропия — см. Изомерия. Ср. Тавтомерия и Фазотропия — Брюль, или Виртуальная тавтомерия — Пехманн). Многие органические вещества, существуя только в одном видоизменении и представляя, по-видимому, однородные химические индивидуумы, дают, смотря по условиям опыта, два ряда легко отличимых друг от друга производных. Так, циановая кислота (см.) CNOH дает два ряда продуктов замещения водорода, отвечающих формулам: N:С.OR и O:C:NR; родановая кислота (см.) CNSH дает эфиры: N:С.SR и горчичные масла (см.) S:С:NR; вещества, заключающие группу — CH 2.СО — могут давать производные этой формы (кетонной), или же, содержащие гидроксил, т. е. отвечающие так называемой энольной форме — СН:C(OH) (см. Энолизация) и т. д. Так как наши формулы строения выводятся на основании химического отношения исследуемых веществ, то существуют, следовательно, такие соединения, которым мы, смотря по обстоятельствам, можем, иногда даже с одинаковой вероятностью, приписать две, а то и больше структурных формул. По мнению А. М. Бутлерова (1877), в массе таких веществ присутствуют частицы различного строения, изомерные между собой и одаренные способностью легко перегруппировываться из одного строения в другое, как в одном направлении, так и в обратном; "химические отношения данного вещества определяются натурой действующего реагента". Байер (188 3) считает исходное вещество химически однородным, но способным под влиянием тепла или реагентов переходить в неустойчивое видоизменение; "изомеры известны только между производными, а в незамещенном состоянии они все превращаются обратно в исходную форму; их неустойчивость должна быть в связи с подвижностью водородного атома, так как замещение его влечет за собой устойчивость". Неустойчивые видоизменения Байер предложил отмечать приставкой к их названиям слова "псевдо" (см.). К. Лаар (1885 и 1886), впоследствии, слово псевдоформы заменил словом П. Так как явление во всех случаях связано с изменением распределения химических связей между атомами, то Якобсон (1888) ввел для него название десмотропии (δεσμός — связь и τρέπειν — изменять) [Это название последовательно применено В. Мейером и Якобсоном в их "Lehrbuch der organischen Chemie".]. Отличный от предыдущих взгляд был высказан Михаэлем (1888); он нашел у нас сторонников в лице Вагнера (1892) и Кондакова (1893). По мнению Михаэля, исходные вещества, для которых наблюдаются явления П., химически однородны и не способны к изомеризации, появление же наряду с нормальными и аномальных продуктов объясняется двумя одновременно протекающими реакциями, состоящими в прямом замещении металла (водорода) в одном случае, а в другом — в присоединении предварительно реагирующего тела, присоединении, сопровождаемом затем отщеплением галоидного металла (галоидоводорода, ср. Малоновая кислота и Циановая кислота). В последнее время Клайзену, Гутцейту, В. Вислиценусу, Шиффу и др. удалось показать, что некоторые из веществ с неустойчивыми водородными атомами могут быть при соблюдении особых условий изолированы как таковые; в этих случаях "П. (Клайзен, 1896) является простой изомерией, хотя и особым видом ее, характеризуемым тем, что оба изомера легко и обыкновенно обоюдно способны переходить друг в друга. Уместно было бы отличать случаи абсолютной и относительной П.; абсолютно псевдомерными можно было бы назвать вещества, способные в свободном (незамещенном) состоянии существовать только в одной форме, а относительно псевдомерными те, для которых в определенных условиях возможны и другие формы". Таким образом, воззрению А. М. Бутлерова, по-видимому, суждено восторжествовать, так как деление на абсолютно и относительно псевдомерные формы едва ли можно будет строго провести.

А. И. Горбов. Δ .








ЭнциклопедиЯ

© gatchina3000.ru, 2001-2012
при использовании материалов сайта, гиперссылка обязательна