Пентеновые кислоты

(хим.) — нормальные кислоты, принадлежащие к ряду C _nH_2n—2O₂ и обладающие общей формулой C ₅H₈O₂. Теоретически, не принимая во внимание случаев стереоизомерии, возможны три П. кислоты (о других изомерах формулы C ₅H₈O₂ см. Тиглиновая кислота и ее изомеры и Полиметиленовые кислоты); все они известны. Аллилуксусная кислота CH₂ =СН ₂—CH₂—CH₂—CO₂ H (пентен-1-кислота-5, согласно номенклатуре Женевского конгресса, или Δγδ-П. кислота по Байеру [Байер обозначает двойную связь буквой Δ; буквы γ, δ обозначают углеродные атомы в порядке греческого алфавита, причем буквой α обозначается углеродный атом связанный с карбоксилом.] получена при действии сухого этилата натрия на аллилацетоуксусный эфир (Цейдлер, Мессершмидт): CH ₃ —СО—CH(СН ₂ —СН=CH ₂)—COOH + (HO)C₂H₅ = CH₃ —СО—OC ₂H₅ + СН ₂=CH—CH₂—CH₂ —COOH, и нагреванием аллилмалоновой кислоты (Конрад и Бишоф, Марбург): CH ₂=CH—CH₂—CH(CO₂H)₂ — CO₂ = C₅H₈O₂. Она представляет жидкость, пахнущую подобно валерьяновой кислоте, застывающую при —18° и кипящую при 186°—187° (Марбург, Спенцер); кальциевая соль ее обладает составом (C ₅H₇O₂)₂Ca + H₂ O (Марбург; по Цейдлеру, соль содержит 2H ₂ O), бариевая соль безводна (Марбург; по Ребулю, содержит 2H ₂ O). Соединяясь с бромом, аллилуксусная кислота дает кислоту C ₅H₈Br₂O₂, хорошо кристаллизующуюся из сероуглерода в виде тонких четырехугольных пластинок; точка плавления 58° (Фиттиг). Натровая соль аллилуксусной кислоты не изомеризуется при кипячении с крепким щелоком (ср. ниже; Спенцер). Этилиденпропионовая кислота CH₃—CH=CH—CH₂—COO H (пентен-2-кислота-5) получена при перегонке метилпараконовой кислоты (Френкель; одновременно образуются: валеролактон, метилцитраконовая кислота и метилитаконовая кислота, см. Параконовые кислоты): ; эта же кислота образуется наряду с пропилиденуксусной (Отт, Макензи) при уплотнении под влиянием уксусной кислоты пропионового альдегида с малоновой кислотой (Комненос, Цинке и Кюстер, Отт, Фифгаус); полученные в последнем случае кислоты разделяют посредством бариевых солей. Этилиденпропионовая кислота жидка, кипит при 193°—194°; кальциевая соль её выделяется из горячих растворов с 1 частицей кристаллизационной воды; бариевая соль безводна (Макензи, Спенцер). При нагревании с крепкой серной кислотой этилиденпропионовая кислота нацело изомеризуется в валеролактон (Фиттиг, см. Лактоны); натровая соль при кипячении со щелоком переходит в соль пропилиденуксусной кислоты (Макензи, Спенцер); превращение это ограничено обратной реакцией; рядом образуется оксикислота C ₅H₁₀O₃ = C₅H₈O₂ + H₂ O (Фиттиг). Дибромокислота CH ₂—CHBr—CHBr—CH₂—CO₂ H кристаллизуется в виде одноклиномерных призм, легко растворимых в лигроине; температура плавления 65° (Макензи, Фиттиг). Пропилиденуксусная кислота CH₃ —СН ₂ —СН=СН—CO ₂ H (пентен-3-кислота-5) получена впервые Комненосом (см. выше); в чистом состоянии она может быть добыта только повторным нагреванием продуктов реакции с крепкой серной кислотой, пока не прекратится образование валеролактона (Фиттиг, Макензи, Спенцер). Пропилиденуксусная кислота плавится при 7¼ ° — 8¼° (М акензи, Спенцер), кипит около 200°. Кальциевая соль ее кристаллизуется с 4Н ₂ О; она растворима в нагретом абсолютном спирте (кальциевые соли предыдущих кислот в нем нерастворимы); бариевая соль, смотря по условиям кристаллизации, содержит 2 и 4Н ₂ О; растворима в спирте (бариевые соли предыдущих кислот в нем нерастворимы). Дибромокислота CH ₃—CH₂—CHBr—CHBr—CO₂ H — одноклиномерные призмы, плавится при 56°, легко растворима в лигроине. Монобромокислота C ₅H₉BrO₂ плавится при 59°—60°.

А. И. Горбов. Δ .