Нитрозосоединения
(хим.) — органические вещества, содержащие в составе одноэквивалентную
нитрозогруппу (N:O), соединенную с углеродом или азотом; в последнем случае
это будут нитрозоамиды или нитрозоамины (см.). Проще всего было бы принять, что
Н. относятся к азотистой кислоте НО.NО таким же образом, как нитросоединения,
например нитробензол С 6 Н 5.NО 2,
к азотной HO.NO 2;
но в действительности нитрозогруппа обладает чрезвычайной склонностью
изомеризоваться в изонитрозогруппу (см. Изонитрозосоединеyия), вследствие чего
здесь могут быть упомянуты только немногие соединения.
Нитрозобензол C6H5.NO,
открытый Байером (1874), образуется при взаимодействии бромистого нитрозила с
меркурфенилом в бензольном или сероуглеродном растворе:
Hg(C6H5)2 + BrNO = C6H5.NO
+ C6H5.Hg.Br;
в чистом виде получается (Бамбергер, 1893) при окислении диазобензола в
щелочном растворе солью Гмелина, а также и фенилгидроксиламина C 6H5.NH.OH
[ Фенилгидроксиламин
получается (Е. Бамбергер) при действии цинковой пыли на горячий раствор
нитробензола С 6 Н 5.NО 2
в водном спирте; взаимодействию способствует присутствие хлористого кальция; это
бесцветные с шелковистым блеском иглы с темп. плавления 81°, растворимые в
спирте, эфире, горячем бензоле и довольно трудно в холодной воде — (1 ч. в 50).
Если нагреть нитробензол с фенолом и крепкой серной кислотой, а затем влить
смесь в воду и пересытить щелочью, то получается красивый синий раствор (реакция
Либермана).] хромовой смесью, что идет очень хорошо; это бесцветные, блестящие
кристаллы, плавящиеся при 67,5° — 68° в смарагдово-зеленую жидкость и
растворяющиеся с тем же цветом в эфире, лигроине, спирте и (трудно) в воде; при
превращении в кристаллическое состояние зеленая окраска исчезает. C 6H5.NO
улетучивается весьма легко, даже с парами эфира, и обладает сильным запахом,
напоминающим горчичные масла и еще более циановую кислоту. При восстановлении C 6H5.NO
получается анилин; при взаимодействии с анилином в уксусно-кислом растворе
образуется азобензол:
C6H5.NO + H2N.C6H6 = C6N5.N2.C6H5
+ H2O.
Однако, и здесь возможно принять (В. Мейер) присутствие изонитрозогруппы
(ангидрид
внутренний), по крайней мере, динитрозобензол, получающийся при окислении
хинондиоксима HO.N:C 6H4:N.OH
(см. Хиноны) солью Гмелина, имеет соответственное строение
. Даже
псевдонитролы (см.), которые в твердом виде бесцветны, а расплавленные или
растворенные обладают синим цветом, есть основание считать (В. Мейер)
изонитрозосоединениями в виде азотных эфиров, например (СН 3)2 С:N.O.NO 2,
a не (СН 3)2 С(NО).NO 2;
с таким представлением согласуется новый способ их получения (Р. Шолль), при
действии азотноватого ангидрида на кетоксимы:
4(СН 3)2 С:N.OH
+ 3 2NO4
= 4(СН 3)2 С:N.О.NO 2
+ 2H2O + 2NO;
старый же способ (В. Мейер, 1871), действие азотистой кислоты в момент
выделения из NaNO 2
на R' 2.CHNO2,
может дать подобный продукт только при допущении перегруппировки.
С. С. Колотов. Δ.
|