Циклопропан
(триметилен) —
пробовал
получить, но безуспешно Ребуль из бромистого триметилена отнятием брома:
получился обыкновенный пропилен; в 1882 г. Фрейнд, однако, показал, что если
нагревать бромистый триметилен с натрием (лучше в присутствии ксилола; Волков и
Б. Меншуткин), то образуется Ц. Удобнее получается углеводород, как нашел
Густавсон в 1887 г., при действии на бромистый триметилен цинковой пыли в
присутствии 75%-го спирта. Насколько можно судить (по работам Волкова и Б.
Меншуткина, Танатара, Густавсона за последние годы) до сих пор еще неизвестны
условия для получения чистого Ц.; зависит ли это от того,
что не найдены требуемая
температура и концентрация реагирующих тел, или же от нечистоты бромистого
триметилена, или, наконец, от способности Ц. изомеризоваться в пропилен —
вопрос, пока не решенный; во всяком случае, в полученном газе всегда имеется
некоторое количество пропилена СН 3.СН:СН 2,
который приходится удалять бромом (пользуясь медленной реакцией брома с Ц.;
Волков и Б. Меншуткин), или же, отбрасывая первые порции получающегося газа
(Густавсон); окончательно Ц. очищается действием 1% — 2% раствора KMnO4,
на который, по наблюдениям Е. Вагнера, Ц. не действует. Ц. — газ; сжиженный
кипит около — 35°, плав. около — 126° (Ланденбург, Крюгель; пропилен, по их
наблюдениям, кип. при — 50,2° и жидок еще при — 372°); он стоек до температуры
темно-красного каления (Волков и Меншуткин), но несколько выше (ок. 600°)
превращается отчасти в пропилен (Танатар). Если наблюдение верно, то ближе всего
явление напоминает переход пара красного фосфора в пары белого фосфора (ср.
соотв. статью); по крайней мере, такое сопоставление объясняет почему газ должен
проходить нагретую трубку быстро и быстро же успевать охладиться (на это условие
обращает внимание Танатар); но тогда следовало бы ожидать, что и при
долговременном нагревании, но медленном охлаждении, не будет наблюдаться
никакого превращения Ц. в пропилен, и что, напротив,
в этих условиях пропилен будет
превращаться в циклопропан; такого наблюдения пока не имеется, и процесс
изомеризации остается пока не объясненным. От пропилена, кроме приведенных выше
физических свойств, Ц. отличается малой скоростью взаимодействия с HJ и Вr и
отсутствием реакции с раствором КМnО 4.
Реагируя с дымящейся йодистоводородной кислотой, Ц. образует нормальный йодистый
пропил:
;
с бромом на свету (в темноте реакция идет слишком медленно) Ц. образует
обратно довольно чистый бромистый триметилен (Танатар); по Густавсону,
одновременно образуются и из вполне чистого Ц. заметные количества бромистого
пропилена, т. е. СН 3.СНВr.СH 2 Вr
[Что такое превращение возможно, указывает быстрое образование (Густавсон) при
обыкн. темп. бромистого пропилена из бромистого триметилена под каталитическим
влиянием бромистого алюминия.]. С хлором Ц. реагирует очень легко, почти не
образуя продукта присоединения, а, главным образом, различные продукты замещения
и между ними дихлортриметилен (Густавсон) С 3 Н 4Cl2,
бесцветную жидкость, кипящую при 75°—76°, уд. веса d15 =
1,206, соединяющуюся на
солнечном свету с бромом в С 3 Н 4 Сl 2 Вr 2.
В серной кислоте Ц. мало растворяется, образуя, наряду с продуктами уплотнения,
нормальную пропилсерную кислоту (Густавсон, Бертело), дающую при перегонке со
щелочами нормальный пропиловый спирт. В свое время неполучение Ребулем (в 1878
г.) триметилена послужило одним из доводов в пользу положения, что два
одновалентных атома или остатка могут отниматься одновременно только от двух
соседних атомов углерода; теперь известно, что это положение, на котором
построены формулы большого числа непредельных углеводородов — неверно.
А. И. Г. Δ .
|