Мономолекулярные реакции, химические реакции, в элементарном акте которых подвергается превращению одна молекула. К М. р. относятся многочисленные реакции распада сложных молекул и изомеризации. Например: распад хлористого этила

С₂Н₅Сl ® C₂H₄ + HCl;

изомеризация метилизонитрила в ацетонитрил

CH₃NC ® CH₃CN.

  Скорость М. р. (в идеальных газовых смесях и жидких растворах) описывается кинетическим уравнением первого порядка: r = kc, где r — скорость реакции, с — концентрация исходного вещества, k — константа скорости (зависящая по уравнению С. Аррениуса от температуры). При постоянном объёме r = — dc/dt, где t — вре мя, и с = c₀ е^-kt (c₀ — значение с при t = 0).

  При пониженных давлениях для газовых М. р. значения r меньше ожидаемых по уравнению первого порядка из-за недостаточной скорости передачи энергии от молекулы к молекуле в результате уменьшения частоты молекулярных столкновений.

  Лит. см. при ст. Кинетика химическая.