Карбазол
(хим.), или дифениленимид
открыт Гребе в
неочищенном антрацене (см.), откуда и получается либо с помощью экстрагирования
уксусным эфиром, растворяющим К., либо при перегонке с едким кали. В последнем
случае К. остается в виде калиевого соединения, из которого выделяется в
свободном состоянии при обработке водой.
Очищение К. производится через
посредство хорошо кристаллизующегося соединения его с пикриновой кислотой и
затем кристаллизацией из толуола или спирта. Синтетически К. получен при
пропускании паров дифениламина, или анилина, через раскаленную трубку по
уравнениям:
(C6H5)2 NH
= С 12H9 N
+ Н 2 и
2C6H5 — NH2 = C12H9N +
NH3 + H2
(Гребе).
К. кристаллизуется в блестящих листочках, плавится при 238°, кипит при 351°,5
и легко возгоняется. В обычных растворителях на холоде растворяется немного, при
нагревании гораздо лучше, в воде вовсе нерастворим. К. химически весьма прочен.
Он не изменяется при перегонке над накаленной цинковой пылью; крепкая соляная
кислота и спиртовое едкое кали не действуют на него даже при 300°; твердое едкое
кали при сплавлении также его не изменяет, образуя при 220° — 240° лишь
упомянутое выше калиевое производное состава C 12H8 NК;
при нагревании с едким кали в струе углекислоты образуется карбазоловая кислота
C 12H9N-CO2 H,
из воcстановителей лишь смесь фосфора с йодистым водородом оказывает действие на
К., превращая его в углеводород C 12H20.
К. не обладает свойствами оснований и с кислотами не соединяется, но с
пикриновой кислотой образует соединение состава C 12H9N-C6H2(NO3)3 OH,
кристаллизующееся в красных призмах с темп. плавления 182° и легко разлагающееся
при действии щелочей, воды или избытка спирта. При действии хлора на К.
получаются кристаллические хлорозамещенные карбазолы. Продукт полного замещения
C 12 Сl 8 NН
получается при действии пятихлористой сурьмы на гексахлоркарбазол. Дымящая
азотная кислота превращает К. в изомерные тетранитрокарбазолы C 12H4(NO2)4 NH,
представляющие желтого цвета кристаллические вещества с характером кислот. При
действии йодангидридов спиртов на калиевое соединение К. образуются производные,
в которых водород группы NH замещен алькогольными остатками, каков, напр.,
этилкарбазол C 12H8N(C2H5)
(темп. пл. 67° — 68°), а при действии уксусного ангидрида на К. получено
ацетильное производное C 12H8N(C2H3 O)
(темп. пл. 69°). Что касается строения К., которое основывается на синтезе его
из анилина и дифениламина (см. выше) и на образовании калиевого и только что
упомянутых этильного и ацетильного производных, то частица его представляется в
виде уплотненного ядра, состоящего из двух шестичленных бензольных колец, между
которыми внедрено пятичленное кольцо пиррола.
И. Л. Рубцов. Δ .
|