Альдегидокислоты
— органические соединения, совмещающие в себе свойства альдегидов и кислот,
вследствие присутствия в их молекуле как альдегидной, так и карбоксильной групп.
Общая их формула: СОН.R."СООН. Соответственно этому, они могут, как кислоты,
образовать соли, эфиры и проч., а с другой стороны, как альдегиды, способны
давать оксимы, гидразоны, соединения с двусернистокислыми щелочами, распадаться
под влиянием щелочей на оксикислоту и двуосновную кислоту, при восстановлении
переходить в оксикислоты и проч. А. вообще известно немного; в жирном ряду
изучены: глиоксилевая кислота СОН.СО 2 H
(см.), альдегидопропионовая СОН.СН 2.СН 2.СО 2 Н,
полиокси-А. глюкуроновая COH.(CH.OH) 4CO2 H
(см.), мукохлоровая (СОН.ССl:ССl.СО 2 Н)
и мукобромовая (СОН.СВr:СВг.СО 2 Н)
кислоты и др. [Муравьиная кислота Н.СО.ОН (см.),
как по своей формуле, так в по
свойствам, является в сущности простейшею представительницею А.]; в
ароматическом — альдегидобензойные (альдегидофталевые) СОН.С 6H4.СООН,
оксиальдегидобензойные СОН.С 6 Н 3 (ОН).СООН
и особенно опиановая (диметоксиальдегидобензойная) кислоты. Ароматические
орто-А., содержащие группы СОН и СООН в γ - положении
одна относительно другой, представляют явления таутомерии и дают производные,
частью соответственно вышенаписанной общей формуле А., частью же соответственно
формуле оксифталидной, именно
Так, напр., для опиановой кислоты (см.) известно два ряда эфиров, для
ацетильного производного о-альдегидофталевой кислоты гораздо более
вероятна формула
с аминами кислоты эти реагируют при выделении частицы воды с образованием
продуктов, отвечающих обеим формулам, т. е.
и пр. (Либерман, 1896). С другой стороны, оксимы этих кислот
представляют также чрезвычайно интересные особенности: теряя с большою
легкостью частицу воды, они образуют кристаллические ангидриды
которые при нагревании изомеризуются с большим отделением тепла в имиды
(см. соотв. статью). При этом фталальдоксимангидрид
(темп. плавл. 145°) превращается при плавлении сперва в ортоцианобензойную
кислоту
которая при дальнейшем нагревании переходит уже во фталимид
Ортоальдегидбензойная кислота кристаллизуется в табличках с т. пл. 97,2°;
лучше всего она получается нагреванием фталоновой кислоты COOH.CO.C 6H4.COOH
(получаемой окислением нафталина) с раствором двусернистокислого натрия (Гребе и
Тримпи, 1898), затем кипячением бромфталида
с водою (Расин) и проч. При взаимодействии ее с гидразином и фенилгидразином
происходит, как и при оксиме (см. выше), ангидридизация, и образуются
фталазоны (см.). Пара- (темп. пл. 285°) и метаальдегидобензойная
(т. пл. 165°) кислоты получены из альдегидных галоидопроизводных
соответствующих толуиловых кислот (Рейнглас). Изомерные
оксиальдегидобензойные кислоты (напр. альдегидосалициловая) получаются
реакцией Тиманна из соответствующих оксикислот при действии на них хлороформа и
щелочи и представляют кристаллические вещества. Относительно опиановой кислоты
см. это слово.
П. Григорович.
|